氨基聚酰胺类型固化剂
氨基聚酰胺类型固化剂的合成:氨基聚酰胺类型固化剂是亚油酸二聚体或桐油酸二聚体与脂肪多胺如乙二胺、二乙烯三胺反应生成的琥珀色粘稠树脂。
2.氨基聚酰胺类型固化剂的牌号,固化剂名称,性状粘度(Pa.s)胺值用量
200#粘稠20—80215±1540—100
300#棕红液体6—20305±1540—100
400#棕红液体15—50200±2040—100
203#棕黄液体1—5.0200±2040—100
500#棕黄液体2—7.0400±2040—100
600#棕黄液体0.1—0.3600±2020—30
650#棕色液体200±2080—100
651#浅黄液体400±2045—65
3051#棕红液体350±2040—100
3.低分子聚酰胺的性能
低分子聚酰胺挥发性小,毒性低。其分子中含有各种极性基团如一级胺基、二级胺基和酰胺基;有较长的脂肪碳链,能起到一定的增韧作用,因此,作为室温固化剂,其固化物具有一定韧性。
在室温下,低分子聚酰胺上的一级胺和二级胺的活泼H和环氧基加成,固化反应是不完全的,提高固化温度可以使环氧树脂固化较完全,若要缩短固化时间,可加入适当的促进剂1—3%的2,4,6——(N,N一二甲基氨甲基)苯酚即K—54(DMP#—30)
在24℃时环氧树脂——聚酰胺体系中环氧基的残留量
反应时间(H)02273195124125
环氧基残留量%10092.546444241.241
固化条件对胶接强度的影响固化温度℃20—2595145
固化时间2.5天15天30分30分
对苯二酚二羟乙基醚(芳香族二醇扩链剂HQEE)-固体是一种对称的芳香族二醇扩链剂。它与MDI有着良好的配伍性,能明显提高、改善制品的抗张强度、硬度和回弹性能。
HQEE/MDI是与MOCA/TDI并列的一个PU弹性体系列,使用该产品的PU一般用于对产品物理性能有高要求的领域.
HQEE是一种代替MOCA的新型无毒扩链剂。广泛应用于MDI的PUR体系(CPU、TPU、MPU)中。能显著提高PUR制品的耐温等级、力学性能(撕裂强度、剪切性、硬度、回弹性等),提高MPU胶料储存稳定性、防止烧焦。很好地改善和调节了PUR的性能。MDI/HQEE常用于对制品物理性能有高要求的领域。如:油井密封件、叉车轮胎、液压汽缸密封件、传送带等PU制品,对改善高回弹微孔泡沫制品性能很有帮助。
对苯二酚二羟乙基醚(芳香族二醇扩链剂HQEE)-固体是主要用于二苯基甲烷二异氰酸酯(MDI)的一种扩链剂。这种扩链剂体系生产的弹性体主要作重载应用, 例如铲车轮胎、油井和液压设备密封、粗料槽衬里和滑冰板轮等。然而, 若对HQEE的使用性能不了解, 就不能得到最佳产品。
一般来说, 用MOCA为扩链剂生产弹性体的设备, 也能用于HQEE体系的生产。但二者的工艺是明显不同的。HQEE和MOCA在将近相同的温度(100℃)熔融,但MOCA会出现过冷而不结晶。HQEE不会出现过冷,但加工设备中必须保持110-116℃(最高122℃)。HQEE熔罐必须均匀加热到110℃以上,缓慢搅动以防止表面和罐壁上起沫。用于HQEE的工艺设备管线要适当地保温和加热, 以防止出现“ 冷点” 而造成管线堵塞和HQEE预聚物混合比的误差。
MOCA/预聚物的混合比可在理论值的90~100%范围内变化, 仍能得到理想的制品。然而, 对于HQEE体系, 必须精确控制二醇扩链剂/预聚物的比例, 才能得到最佳产品性能。预聚物也应保持在110℃下,并且在HQEE与预聚物混合后, 必须维持温度以防止HQEE结晶。整个成型温度必须保持在110-120℃之间。对于薄制件需要较高的温度。低于上述温度时将导致HQEE结晶出现疵点。烘箱或模具加热设备必须超过所要求的成型温度。
未催化的HQEE/MDI弹性体的流化时间, 对于薄制件(如垫圈)大约需2小时;对于厚制件(如铲车轮胎)能明显减少脱模时间。
为了降低扩链剂的熔融温度以达到降低加工温度的目的, 可将HQEE与其它二醇、三醇和工业扩链剂混合使用。常用的比例是HQEE为80-90% , 二醇或三醇为10-20%。
制品的某些缺陷, 可通过改进操作而避免。表面白霜是由于扩链剂/预聚物混合或成型温度太低, 或是由于模具温度太低而造成。模压制品的表面刻痕是由于混合不当或模具过早关闭而引起的。模制品表面翘曲则表明模具可能关闭过晚。
抗剪强度kg/cm2123200400420
聚酰胺用量多,体系柔性好,抗冲击性能好;环氧树脂(双酚A型)用量高,高温下胶接强度较高,耐化学试剂作用好。另外,聚酰胺的适用期长,容易操作。
胺值230~260mgKOH/g。黏度(75℃)3000~1000mPa.s。低分子聚酰胺组成较为复杂,含有伯胺、仲胺和酰胺基,可在室温下固化环氧树脂,对金属、玻璃、陶瓷、木材等均有良好的粘接力。
低分子聚酰胺分子中又有较长的脂肪碳链,能够起到内增韧作用,使固化后的环氧树脂有一定的韧性,因此,低分子聚酰胺既是固化剂,又是增韧剂。胺值是低分子聚酰胺活性的表示,胺值愈高,活性愈大,与环氧树脂反应速度快,用量少,适用期短。反之亦然。
低分子聚酰胺与环氧树脂相容性好,不挥发,适用期长,固化物收缩率低(<0.03%),尺寸稳定性好,电性能优良,耐水性较好,但耐热性和耐溶剂性稍差。几乎无毒性,不刺激皮肤和黏膜。低分子聚酰胺虽然能够室温固化环氧树脂、但需要很长时间,且反应不完全,只有在60℃以上固化反应才比较完全。
当室温低于0℃时,低分子聚酰胺很难与环氧树脂反应,可加入1~3份的DMP-30或3%~5%的苯酚(或二甲胺基乙醇)促进固化反应,缩短固化时间。
200低分子聚酰胺用作环氧树脂胶黏剂的韧性固化剂,参考用量为50~100份,固化条件室温/7d或65℃/3h。当E-51/200=100/55(质量)25~O固化7d,热变形温度77~80℃;若E-51/200=100/50,加入间苯二胺3.8份,150~C/4h固化,固化物热变形温度104~C。
加热固化可有效地提高固化物的物理力学性能,例如固化条件23~C/16h+100~c/2h,固化物热变形温度118℃,拉伸强度32MPa。200低分子聚酰胺还用作PVC塑溶胶的增粘剂。
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