脂肪族酸酐固化剂
脂肪族酸酐固化剂是脂肪族二元羧酸经分子间脱水反应缩合而成的产物,脂肪族酸酐固化剂以聚己二酸酐、聚壬二酸酐和聚癸二酸酐较常用。
在我国环氧树脂浇铸行业中,这类线型聚酐常用作增韧固化剂。目前,国内已生产的脂肪族酸酐固化剂主要是PAPA、PSPA两种。
PAPA的分子质量为2000~5000,白色粉末,熔点60℃,易吸水,60℃时黏度为0.8~1Pa·s。PAPA用量一般为E-51环氧树脂100g;PAPA70g;DMP一30lg。固化物延伸率为100%,拉伸强度35MPa,在150℃下热老化8周,失重仅为1%左右。PAPA熔点偏高,可与其它多种酸酐形成低温共熔混合物,以方便应用工艺操作。
PSPA的熔点80℃,一般与液态双酚A型环氧树脂配合,用量为每100g树脂加入85g,加人DMP-301份,在90℃时使用期为1h,120℃下固化2h后,拉伸强度可达21MPa,延伸率为80%。单用聚酐固化的环氧树脂的热变形温度低,但耐冷热冲击性能与电绝缘性能优良。
聚乙基十七烷二羧酸酐(SB-20AH)、聚二苯基取代十六烷二羧酸酐(ST-2P-AH)是两种新型的聚酐类环氧类固化剂,在常温下为液态,容易与环氧树脂混熔。
SB-20AH固化物的热变形温度与机械强度都很低,基本上无实用价值;而ST-2PAH固化物则有相对高的热变形温度与机械强度,但与DDSA、MeHHPA固化物相比,其数值仍然较低。聚酐类固化剂最突出的性能是其固化物具有良好的耐冷热冲击性能。
热塑性树脂系以石油化工产品为主要原料,产量大。占全世界合成树脂总产量的90%左右。常用的热塑性树脂有:聚乙烯、聚丙烯、聚氯乙烯、聚苯乙烯、聚甲基丙烯酸甲酯、聚酯、聚甲醛、聚酰胺、聚苯醚等。
二甲硫基甲苯二胺,DMTDA,E300
1、所得二甲硫基甲苯二胺-固化剂扩链剂DMTDA产品常温粘度较ETHACU
RE300大.已知,在制造聚氨酷弹性体时,无论是预聚法还是半预聚法,预聚物组分都具有较高的粘度,两组分混合时如粘度相近则更易混合均匀;且一般混合均要对两组分进行保温.即使常温混合固化,该产品的粘度对工艺不会有任何影响,所以粘度相对较大对其应用无影响.
2、外观色泽较ETHACURE300深.这是该产品不足之处,对该产品在聚氨酷浅色制品中的应用有很大限制。在这方面还需进一步改进。
3、产品所得到的弹性体性能完全可与MOCA相媲美,在某些性能上还有所提高;在这方面也完全达到了国外同类产品的水平。
二甲硫基甲苯二胺,DMTDA,E300产品用途和产品优势
一种新型的聚氨酯弹性体固化交联剂,其中主要有两种异构体即2,4—和2,6—二甲硫基甲苯二胺的混合物(比例大约为77~80/17~20),与通常使用的MOCA相比,常温下是黏度较低的液体,能适用于低温下施工操作,化学使用当量低等优点.
二甲硫基甲苯二胺-固化剂扩链剂DMTDA是一种新型的聚氨酯弹性体固化交联剂,等同于 Ethancure 300,其中主要有两种异构体即2,4—和2,6—二甲硫基甲苯二胺的混合物(比例大约为77~80/17~20),与通常使用的MOCA相比,常温下是黏度较低的液体,能适用于低温下操作,化学使用当量低等优点。DMTDA是一只环保低毒液体型二胺扩链剂,主要用于聚氨酯弹性体,RIM(反应注射成型),SPUA(喷涂聚脲弹性体)和胶粘剂上;同时也可用作环氧树脂固化剂,现已被广泛应用于聚氨酯胶辊、医学、冲压成型等方面,此外它在汽车、金属矿、纺织、造纸、印刷业都有广泛应用.
热塑性树脂按聚集态结构可分为结晶形(如聚酰胺)和无定形(如聚甲基丙烯酸甲酯)两类。结晶形树脂由于晶粒折光,制品透明度差,熔点高,模塑收缩率大。无定形树脂中某些品种的板材透光率可与无机玻璃相媲美,加工收缩性也小。
在热塑性树脂中加入各种塑料助剂,如抗氧剂、增塑剂等,以及各种增强材料,可制成热塑性塑料。有些品种(如聚酯、聚酰胺)添加剂加得很少,纯树脂即可直接加工;有的品种(如聚氯乙烯)配方极其复杂,配方不同,性能各异。热塑性塑料常用的加工方法有挤出、吹塑和注射成型等。
生产热塑性树脂的聚合过程,大分子链为碳链者一般用加聚反应来制取,大分子链为杂链者则用缩聚反应制取。热塑性树脂主要用作热塑性塑料,还用作胶粘剂、涂料。大多数合成纤维用的树脂属于热塑性树脂。
今后热塑性树脂的产量仍将占合成树脂总产量的绝大部分。化学结构全新的品种不会增加太多,但生产工艺会有新改进。寻求耐高温、易加工、高强度或具有某些特殊功能(如导电)的热塑性树脂仍然是重要方向。
用MeHHPA固化的环氧树脂基本上不耐冷热冲击;DDSA的固化物略好,但也不理想;聚酐类固化物这方面的性能都良好,其中又以SB--20AH和PSPA的固化物最好。
APA在空气中久置或在封口瓶中放置半年以上,表面会发白,熔点明显升高,这是因为吸收了空气中水分使PAPA部分水解成了壬二酸,其熔点106.5℃。壬二酸对环氧树脂的固化明显低于PAPA,固化物冲击强度也低得多,因此,要干燥保存,切勿吸潮。
用作环氧树脂胶黏剂的固化剂,参考用量60~65份,最大可达70份。固化条件180℃/4h+200℃/6h或150℃/17h+170℃/17h,固化物热变形温度139℃。当D51环氧树脂100g,PAPA70g,DMP-301g,其固化物拉伸强度35MPa,断裂伸长率100%,150℃热老化8周,热失重仅为1%。由于PAPA熔点稍高,不便实际操作,可与其他酸酐形成低熔共混物使用。
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