树脂用酸酐固化剂
树脂用酸酐固化剂使用的配方体系粘度低,使用期长,如需高温固化,树脂用酸酐固化剂固化物有良好热稳定性和电气性能。有机酸酐种类按结构可分为:芳香族酸酐、脂肪酸酐和卤化酸酐等类型。
酸酐类固化机理
酸酐固化环氧树脂的反应,需要树脂/酸酐体系中少量的醇和水、游离酸等促进剂,经加热才能缓慢的固化。因此,酸酐并不直接与环氧基作用发生化学反应,必须打开酸酐的环。
活泼氢对酸酐开环的影响
双酚A环氧中含有羟基,可以打开酸酐。一羟基产生一个羧基,多元醇可以把两个酸酐分子连接起来,起到交联作用。加入含羟基化合物如乙二醇、甘油、含羟基的低分子聚醚等,可以加速开环反应,水可以使酸酐产生两个羧基,因此湿度对酸酐固化有影响。
酯化反应:这是酸酐固化环氧树脂的主要反应,羧基与环氧基加成,生成酯基。酯化反应生成的羧基,进一步使酸酐开环,与环氧基反应,最后生成立体结构;在高温下,一些羧基可以催化环氧基开环,生成以醚键为主的结构。
三级胺(叔胺)对酸酐开环的影响
三级胺与酸酐形成一个离子对,环氧基插入此离子对,羧基负离子打开环氧基,生成酯键,并产生一个新的阴离子。例如2—乙基—4甲基咪唑和2、4、6—(N,N一二甲基氨甲基)—苯酚即K—54#(国外称DMP—30#)。
二甲硫基甲苯二胺,DMTDA,E300
1、所得二甲硫基甲苯二胺-固化剂扩链剂DMTDA产品常温粘度较ETHACU
RE300大.已知,在制造聚氨酷弹性体时,无论是预聚法还是半预聚法,预聚物组分都具有较高的粘度,两组分混合时如粘度相近则更易混合均匀;且一般混合均要对两组分进行保温.即使常温混合固化,该产品的粘度对工艺不会有任何影响,所以粘度相对较大对其应用无影响.
2、外观色泽较ETHACURE300深.这是该产品不足之处,对该产品在聚氨酷浅色制品中的应用有很大限制。在这方面还需进一步改进。
3、产品所得到的弹性体性能完全可与MOCA相媲美,在某些性能上还有所提高;在这方面也完全达到了国外同类产品的水平。
二甲硫基甲苯二胺,DMTDA,E300产品用途和产品优势
一种新型的聚氨酯弹性体固化交联剂,其中主要有两种异构体即2,4—和2,6—二甲硫基甲苯二胺的混合物(比例大约为77~80/17~20),与通常使用的MOCA相比,常温下是黏度较低的液体,能适用于低温下施工操作,化学使用当量低等优点.
二甲硫基甲苯二胺-固化剂扩链剂DMTDA是一种新型的聚氨酯弹性体固化交联剂,等同于 Ethancure 300,其中主要有两种异构体即2,4—和2,6—二甲硫基甲苯二胺的混合物(比例大约为77~80/17~20),与通常使用的MOCA相比,常温下是黏度较低的液体,能适用于低温下操作,化学使用当量低等优点。DMTDA是一只环保低毒液体型二胺扩链剂,主要用于聚氨酯弹性体,RIM(反应注射成型),SPUA(喷涂聚脲弹性体)和胶粘剂上;同时也可用作环氧树脂固化剂,现已被广泛应用于聚氨酯胶辊、医学、冲压成型等方面,此外它在汽车、金属矿、纺织、造纸、印刷业都有广泛应用.
树脂用酸酐固化剂的品种
“酸酐就是酸性氧化物”这句话在一定范围内是对的。酸酐是酸脱水形成的,而酸性氧化物是与碱反应生成盐和水的氧化物,从概念上看,二者是不可等同的。在无机化学中酸酐是酸脱水形成的,且绝大多数为氧化物,所以二者可以等同,但有机化学中,很多有机酸脱水后都不是氧化物,如:醋酸(CH3COOH)脱水形成醋酸酐((C4H6O3,(CH3CO)2O),所以也就不可能是酸性氧化物了。
无机酸中非金属的同价态氧化物就是含氧酸的酸酐了。例如,碳酸中碳的化合价是+4,那么它的酸酐就是二氧化碳。
有机酸可以用去掉水的方法,就是先在酸前面加上化学计量数把氢离子配成偶数(原先是偶数就不用了)再去掉一个或几个H2O。例如:CH3COOH(数字为下角标,下同)中只有1个氢离子先在前面加上化学计量数2,再去掉一个H2O,得到的(CH3CO)2O就是它的酸酐了;同样道理,如果有3个氢离子,就加上化学计量数2,再去掉3个水。
氧化铝就是Al(OH)3脱水生成的,因为氢氧化铝可以写成HAlO2·H2O(偏铝酸),而脱了水就是氧化铝{2HAlO2·H2O=Al2O3·2H2O(脱水)→Al2O3}。
顺丁烯二酸酐(MA)及改性物
A.顺丁烯二酸酐:白色晶体,熔点52.8℃。其酸性强,固化速度快,用量为20—40%,固化物较脆和有毒。
B.70#酸酐:由丁二烯与顺丁烯二酸酐合成,毒性和挥发性小,用量为70—80%,固化条件是150℃,4H。浅黄色液体,粘度低。
C.647#酸酐:由双环戊二烯与顺丁烯二酸酐合成。浅黄色液体,用量为80—90%。固化条件150—160℃,8H。
D.308桐油酸酐:由桐油改性的顺丁烯二酸酐。用量为100—200%,固化物柔软,延伸性好,耐热差。固化条件:100—120℃,6—10H。
E.甲基内次甲基四氢邻苯二甲酸酐(MNA):浅黄色液体,熔点为12℃以下,用量为80%,其固化物HDT为160℃,粘度为138厘泊,沸点>250℃。
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