1,2,4-苯三甲酸酐固化剂
1,2,4-苯三甲酸酐固化剂相对分子质量192,可用做增塑剂TOTM(偏苯三酸三辛酯),电线电缆用的一些内热树脂的原料、环氧树脂固化剂、涂料、胶黏剂及染料等。
1,2,4-苯三甲酸酐固化剂对双酚A环氧树脂的用量为30~33%,1,2,4-苯三甲酸酐固化剂固化物性能优良,特别是耐热性,力学、电及耐药品性能优良。
由于熔点高,工艺性不好。即使不加促进剂,自身具有有利羧酸,亦具有促进剂作用,所以可用时间短,利用这一不足可以将其快速固化的耐热用组成物。为了改善时间短,操作困难的不足,可将TMA与其他酸酐(如HHPA,MNAH)混用,可明显改善其工艺性。
偏苯三甲酸酐的乙二醇酯和甘油酯都是熔点90℃的固体,在两种酸酐的结构里含有酯键,比偏苯三甲酸酐多1~2个酸酐基,因而固化物的交联密度高,各种性能优良。这两种酸酐的水解性都小于TMA。
TMA与双酚A的加成物这种固化剂除了剥离强度高之外,高温性能同样良好;同样可以使用2-甲基咪唑-三苯基磷或DMP-30作为促进剂。
TMA的增柔,与相对分子质量约1000的聚己内酯反应。
主要用途
1,2,4-苯三甲酸酐作为优良的耐热性、耐候性增塑剂的原料,其消费量也在不断增加,在总消费量中,约90%以上用于聚氯乙烯增塑剂偏苯三甲酸二辛酯的生产。用作聚氯乙烯增塑剂,能改善聚氯乙烯的耐热、耐寒、耐溶剂及电绝缘性能。其次用于制造聚酯树脂及聚酰亚胺树脂、水溶性聚酯树脂、水溶性聚氨酯树脂、水溶性氨基醇酸树脂以及高级航空润滑油、电力电容器浸渍油、粒料粘结剂、施胶剂、消烟剂、瞬时粘结剂等。
1,2,4-苯三甲酸酐还可用作环氧树脂固化剂,反应活性很高,固化物热变形温度198℃,具有优良的机械性能、电性能和耐药品性。适用于环氧浇注件及层压制品耐热绝缘层压物等。
3,3'-二甲基-4,4'-二氨基二环己基甲烷(环脂胺固化剂扩链剂dmdc,dacm,macm)产品应用:
产品性能与巴斯夫(BASF)的dmdc(即 Laromin C260或Baxxodour EC331)一样;用途如下:
1、用于环氧树脂固化剂(高档打磨,饰品胶);
2、环氧涂料固化剂(船舶漆,重防腐漆等工业建筑漆);
3、还氧复合材料固化剂(风力叶片固化剂,风力模具料固化剂,胶辊固化剂);
4、应用用于聚氨酯(PU),聚脲喷涂弹性体(SPUA)等的扩链剂,助剂;
5、应用于聚天门冬氨酸酯,聚酰胺(PA)等.
6、用于合成异氰酸酯,进一步制备成UV涂料、PU漆、透明弹性体及胶粘剂等,此外,也应用于聚酰胺和环氧树脂工业。
推荐用量:配合比100:32(相对于EEW=190环氧树脂),可使用时间400min(25° 150g)。
制造方法
以1,2,4-三甲苯为原料,经液相硝酸氧化法或钴(或锰)盐为催化空气氧化法制得。
(1)空气氧化法是在醋酸溶液中进行,以钴或锰的醋酸盐,溴乙烷为催化剂液相进行。反应温度约200℃,反应压力2.45MPa,用空气氧化偏三甲苯,,将生成的偏三苯甲酸加热熔融、脱水生成偏三苯甲酸酐。经减压蒸馏、升华、结晶得到产品。原料消耗定额:1,2,4-三甲苯(≥97%)1000kg/t;乙酸(≥98%)800kg/t;乙酸钴10kg/t;乙酸锰7.5kg/t;四溴乙烷10kg/t。
(2)硝酸法:第一步将1,2,4-三甲苯和含量为17%的稀硝酸200℃,4MPa的压力下进行液相氧化反应。第二步用50%的硝酸,180℃,4MPa压力下进行氧化反应,产品经结晶分离,再经离心分离和干燥而得粗1,2,4-苯三甲酸。将粗品苯三甲酸加入带搅拌的容器中搅拌下加热至220-230℃进行熔融、脱水,再于42.66kPa压力下进行减压蒸馏,最后经冷却放料至带式运输机冷凝成薄片状,即得成品。
(3)以间二甲苯为原料经芳香醛合成偏苯三甲酸酐。
涂料用途
环氧树脂在涂料中的应用占较大的比例,它能制成各具特色、用途各异的品种。其共性:
1.耐化学品性优良,尤其是耐碱性。
2.漆膜附着力强,特别是对金属。
3.具有较好的耐热性和电绝缘性。
4.漆膜保色性较好。
但是双酚A型环氧树脂涂料的耐候性差,漆膜在户外易粉化失光又欠丰满,不宜作户外用涂料及高装饰性涂料之用。因此环氧树脂涂料主要用作防腐蚀漆、金属底漆、绝缘漆,但杂环及脂环族环氧树脂制成的涂料可以用于户外。
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