磷酸酯化合物阻燃剂
国内对磷酸酯化合物阻燃剂进行了研究，合成出的磷酸酯化合物阻燃剂有N，N-对苯二胺基（2-羟基）二苄基膦酸四乙酯、甲基膦酸二甲酯（DMMP），其中DMMP是近年开发出来的一种添加型阻燃剂。
磷酸酯化合物阻燃剂是很有发展前途的一种阻燃剂，由于磷酸酯化合物阻燃剂分子中存在C-P键，产品Pyrovatex为N-羟甲基丙酰胺类甲基磷酸酯，Antiblaze为环中磷酸酯。
DMMP是以亚膦酸三甲酯为原料，在催化剂作用下发生异构化反应，经过分子重排制得。DMMP最显著的特点是含磷量高达25%，阻燃效果非常好，添加量为常用阻燃剂的一半时就能发挥同样的功效。
氧化膦的水解稳定性优于磷酸酯，是一种稳定性极高的有机膦化合物，可用作聚酯的阻燃剂，阻燃聚酯色泽好，机械性能好。
该类阻燃剂分为两大类，一类是添加性，另一类是反应性。近年来人们在高相对分子量的均聚物中引入三芳基氧化膦单体，制备阻燃型工程塑料已经成为研究的热点。用含有活性官能团的氧化膦单体掺入共聚，可以制造阻燃聚酯、聚碳酸酯、环氧树脂和聚氨酯等，通过反应将含磷单体结合到合成材料的分子链上，赋予材料永久的阻燃性，而且不会渗出。
间苯二酚双（二苯磷酸酯）是高分子量有机膦系阻燃剂，表观为清澈液体；它磷含量高，磷含量为10.8%。具有高阻燃性，低添加量，对成品物性影响小的特点。它具有阻燃和增塑双重功能，可使阻燃剂完全实现无卤化、改善塑料成型中的流动加工性能和降低烧蚀，改善热老化性能，提高热变形温度，并可抑制燃烧后的残余物。
使用时，间苯二酚双（二苯磷酸酯）一般单独使用，不需要和其它阻燃剂配合，主要用于一些高功能的苯乙烯系共聚物，如PPO/HIPS和PC/ABS等。阻燃PPO/HIPS时，用量在11%左右，氧指数达到37%，UL94级别（1.6mm）达到V-O及级。阻燃PC/ABS合金时，和PC/ABS两者的比例有关，用量一般在6％～10％之间。氧指数达到29%，UL94级别（1.6mm）达到V-O及级。
目前，国内许多阻燃剂厂商和科研单位在间苯二酚双（二苯磷酸酯）工业化生产方面作了很多研究，并进行了小批量的时试生产。但市场上成熟的产品不多。
阻燃剂TCP 磷酸三甲苯酯 产品工艺
（一）固载杂多酸盐催化合成法
（1）固载杂多酸盐催化剂的制备取一定量的TiCl4，加入12%氨水调至pH值为7-8，沉淀，经抽滤和洗涤至用0.1mol/LAgNO3检查Cl离子为止,烘干.将上述原料与一定量的经过预热处理的H4S iW12O40·ηＨ2O反应1.5h，整个过程溶液保持近沸状态,缓慢蒸除水分,烘干,得到组成为TiSiW12O40/Tio2的催化剂
（2）合成在反应器中加入定量混合甲酚,制备好的TiSiW12O40/Tio2催化剂(原料总量的1.0%),搅拌,加热至60℃开始滴加三氯氧磷,约1h内加完.升温至100℃继续反应,控制湿度在100-120℃待基本无HCI放出,反应约8h.过滤出催化剂,然后减压蒸馏去前馏分得产品,产率约85.5%.
（二）三氯化磷间接法(冷法)混合甲酚和三氯化磷在15-20℃下反应,生成亚磷酸三甲苯酯,然后在60-70℃通入氯气,生成二氯代亚磷酸三甲苯酯,再于50℃下进行水解,而生成磷酸三甲苯酯.最后经水洗、中和、蒸发脱水和减压蒸馏,截取340-360℃kPa)馏分作为成品.
精制方法：异构体分离困难,一般仅用减压蒸馏除去异构体以外的杂质.
阻燃剂TCP 磷酸三甲苯酯的用途:
1.本品为阻燃性增塑剂。与许多纤维素树脂、乙烯基树脂、聚苯乙烯、合成橡胶相容，尤其与聚氯乙烯相容性极好，且可作为相容性差的助剂媒介，改善与树脂的相容性。本品有很好的相容性、阻燃性、防霉性、耐磨性、耐污染性、耐候性、耐辐射性和电气性能。本品用于油漆，可增加漆膜的柔韧性。本品还用于合成橡胶及黏胶纤维作为增塑剂。
2.用作难燃性增塑剂，用于聚氯乙烯制品如电缆料、人造革、运输带、薄板、地板料等。还用于氯丁橡胶和粘胶纤维。此外，磷酸三甲苯酯还用作防水剂、润滑剂和硝酸纤维素的耐燃性溶剂。
3.用作塑料增塑剂、喷漆增塑剂。
新型膦菲类阻燃剂中间体DOPO
化学名称：9，10-二氢-9-氧杂-10-磷杂菲-10-氧化物
简称：DOPO（DOP）
分子式：C12H9O2P
CAS：35948-25-5
分子量：216
质量指标：
外观：白色片状／颗粒
含量：≥98.5％（HPLC）
熔点：117-121℃
氯含量：≤200（ppm）
磷含量：≥14％
溶解性：易溶于甲醇、乙醇、氯仿、二甲基甲酰胺、二氧氯环。可溶于苯、不溶于水、己烷。
性能及用途：DOPO是新型阻燃剂中间体。其结构中含有P-H键，对烯烃、环氧键和羰基极具活性，可反应生成许多衍生物。DOPO及其衍生物由于分子结构中含有联苯环和菲环结构，特别是侧磷基团以环状O=P-O键的方式引入，比一般的、未成环的有机磷酸酯热稳定性和化学稳定性高，阻燃性能更好。
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