磷类有机阻燃剂
磷类有机阻燃剂包括磷酸酯与膦酸酯、有机磷盐、亚磷酸酯、氧化磷、含磷多元醇及磷氮化合物等。磷类有机阻燃剂品种较多,应用广泛。
磷类有机阻燃剂主要用于阻燃塑料、橡胶、纸张、木材、涂料等合成及大然高分子材料,其中应用最广的是磷酸酯。
无卤磷酸酯类的阻燃效率高,对高分子材料光稳定作用影响小,在磷酸酯分子中的C-P键,稳定性非常好,有非常高的耐水性和耐溶剂性,且低毒、腐蚀性小,有阻碍复燃作用。但大多数磷系阻燃剂为液体,挥发性大,耐热性差。
阻燃剂凝聚相阻燃机理
这是指在凝聚相中延缓或中断阻燃材料热分解而产生的阻燃作用,下述几种情况的阻燃均属于凝聚相阻燃。
(1)阻燃剂在凝聚相中延缓或阻止可产生可燃气体和自由基的热分解。
(2) 阻燃材料中比热容较大的无机填料,通过蓄热和导热使材料不易达到热分解温度。
(3)阻燃剂受热分解吸热,使阻燃材料温升减缓或中止。
(4)阻燃材料燃烧时在其表面生成多孔炭层,此层难燃、隔热、隔氧,又可阻止可燃气进入燃烧气相,致使燃烧终止,为维持继续燃烧,必须具有足够的氧气和可燃性气体混合物。如果热裂解生成的自由基被截留而消失,燃烧就会减慢或中断。含有有机溴化物作阻燃剂的阻燃热塑性塑料发生燃烧时,存在以下反应。
RH→R·+ H· 链引发
HO·+CO=CO2+H· 链增长(高度放热反应)
H·+O2= HO·+O· 链支化
O·+HBr= HO·+Br· 链转移
HO·+HBr=H2O +Br·链终止
退税:目前磷酸三乙酯阻燃剂TEP退税为9%
原材料:以三氯氧磷和乙醇为主,两步酯化法合成。
属于几类危险品:目前磷酸三乙酯TEP属于普货出口,不是危险品。
包装方式:净重200KG/镀锌铁桶(一个小柜打托装16吨)、1000KG/IB桶(一个小柜装18吨)或23吨ISOTANK。
磷酸三乙酯|阻燃剂TEP产品用途
磷酸三乙酯为高沸点溶剂,橡胶和塑料的增塑剂,也是催化剂.也用作制取农药杀虫剂的原料.以用作乙基化试剂,用于乙烯酮生产。
(1)催化剂:二甲苯异构体催化剂;烯烃的聚合催化剂;制造四乙基铅的催化剂;制造碳化二亚胺的催化剂;三烷基硼和烯烃的置换反应催化剂;用乙酸高温脱水制造乙烯酮的催化剂;苯乙烯同共轭二烯类化合物聚合用的催化剂;如果在对苯二甲酸、乙二醇聚合时使用则有防止纤维变色的作用。
(2)溶剂:硝酸纤维素及乙酸纤维素的溶剂;用保持有机过氧化物催化剂寿命的溶剂;氟化乙烯分散用的溶剂;作聚酯树脂、环氧树脂的固化催化剂的过氧化物剂及稀释剂。
(3)稳定剂:氯系杀虫剂和稳定剂;酚醛树脂的稳定剂;糖醇树脂的固体剂。
(4)合成树脂方面:二甲酚甲醛树脂的固化剂;壳型塑模所使用的酚醛树脂的软化剂;氯乙烯的柔软剂;乙酸乙烯聚合物的增塑剂;聚酯树脂的阻燃剂。
(5)磷酸三乙酯(阻燃剂TEP)为高沸点溶剂,橡胶和塑料的增塑剂,也用作制取农药杀虫剂的原料,用作乙基化试剂和乙烯酮生产。在日本,该品的70%用于催化剂。
具有高度反应性的HO·自由基在燃烧过程中起关键作用。当HO·被反应性较差的Br·取代时,自由基链式反应就发生终止。
中断热交换阻燃机理
这是指将阻燃材料燃烧产生的部分热量带走,致使材料不能维持热分解温度,因而不能维持产生可燃气体,于是燃烧自熄。例如,当阻燃材料受强热或燃烧时可熔化,而熔融材料易滴落,因而将大部分热量带走,减少了反馈至本体的热量,致使燃烧延缓,最后可能终止燃烧。所以,易熔融材料的可燃性通常都较低,但滴落的灼热液滴可引燃其他物质,增加火灾危险性。
磷酸的一酯和二酯是强酸,例如磷酸甲酯和磷酸二甲酯的pKa分别为1.54和1.29。烃基磷酸、烃基焦磷酸和烃基三磷酸都以盐的形式存在于生物体内。DNA和RNA就可以看做是 [PO2(OR)(OR')]n 类型的聚合物。
磷酸酯由特殊的催化酯化方法制备而成,广泛应用于金属加工业领域,在高载荷引起边界润滑条件下减少摩擦和磨损。
利用特殊的催化酯化方法,成功制备出长链碳磷酸酯MAX-P16,P16为磷酸单酯与双酯的协同混合物,被广泛认同为有效的无灰抗磨添加剂和中等极压添加剂。可应用于高载荷引起边界润滑条件下减少摩擦和磨损,延长设备使用寿命,减少刀具损耗以及降低能耗.P16与高极压添加剂复合,能极大改善双方的性能。
在切削和磨削油/液中,MAX-P16磷酸酯具有“抛光”功能,将导致非常优异的表面光洁度的加工产品。与其他硫系化合物和氯系化合物相比,磷酸酯可以降低腐蚀的倾向。
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