无卤膨胀阻燃剂
无卤膨胀阻燃剂在燃烧过程中发烟量少、无有毒气体产生,无卤膨胀阻燃剂被认为是实现阻燃剂无卤化很有希望的途径之一。
各国已制定或颁布法令,对卤素阻燃剂的使用进行了限制。开发无卤膨胀阻燃剂取代卤素阻燃剂已经成为世界阻燃领域的发展趋势。必须大力发展膨胀型无卤阻燃剂才能适应国际市场的发展趋势。
据统计,火灾中发生的死亡事故80%是由于燃烧所释放的烟和有毒气体的窒息造成的。研究开发新型阻燃剂,降低材料燃烧时的烟量及有毒气体量,成为近年来阻燃领域中的重点研究课题之一。
设计合成了分子中同时含有碳源、酸源、气源的两种膨胀型无卤阻燃剂,并通过与螺环类化合物、成炭剂的复配,得到了阻燃效果良好的新型聚烯烃无卤阻燃剂。研制的阻燃剂可用于PE、PP的阻燃,阻燃效果达到了V-0级,氧指数≥27。
无卤阻燃剂的市场非常活跃,在世界范围内将是增长速度最快的助剂,为了避免火灾给人们带来的危害或将这种灾害降到最低,建筑材料及电气、家电用品等要求必需采用先进的阻燃技术及阻燃材料。
磷系无卤阻燃剂也越来越受重视:DOPO衍生物,其多酚羟基或多氨基衍生物可以被用作高聚物的固化剂,由它们所固化的环氧树脂的性能与溴化环氧树脂有很大的不同,特别在阻燃性、热稳定性方面差异明显。
当今有机磷化合物的研究开发正从链状结构向环状结构迅速发展,其中膦菲类化合物——DOPO及其衍生物,因具有独特的分子结构(联苯环和菲环结构并存),和所表现出诸多的优异性能而备受关注。
可以说DOPO衍生物环保阻燃应用正在大显手身。DOPO衍生物Ⅲ由于含有2个酚羟基,也可以用作环氧树脂的固化剂,经它固化的环氧树脂与传统用TBBA固化的环氧树脂相比,Tg普遍高40℃,Td及成炭率也较之要高。燃烧时无垂滴及产生黑烟的现象,非常适合作为电路板的基材。
阻燃剂TCPP|磷酸三(2-氯丙基)酯产品用途
磷酸三(2-氯丙基)酯(阻燃剂TCPP)为无色至微黄色油状液体,溶于苯、醇、四氯化碳等有机溶剂,不溶于水和脂肪族烃,相对密度1.27-1.31,折光率1.4916(21.5),粘度58mm2/S,含氯量32.8%,含磷量9.5%,由于分子内同时含有磷氯两种元素,阻燃性能显著,同时还有增塑、防潮、抗静电等作用,磷酸三(2-氯丙基)酯用于聚氯乙烯,聚苯乙烯,酚醛树脂以及橡胶、涂料的阻燃,通常还与三氯化锑配合使用,用来提高三氯化二锑的阻燃效率。
磷氮系无卤阻燃剂还包括膨胀型无卤阻燃剂,它主要通过凝聚相发挥作用。在较低温度下,由酸源产生能酯化多元醇(碳源)和可作为脱水剂的酸;在稍高的温度下,酸与多元醇(碳源)进行酯化反应,而体系中的胺则作为此酯化反应的催化剂,加速反应进行;体系在酯化反应前或酯化过程中熔化;
反应过程中产生的水蒸汽和由气源产生的不燃性气体使已处于熔融状态的体系膨胀发泡,与此同时,多元醇和酯脱水碳化,形成无机物及炭残余物,且体系进一步发泡;反应接近完成时,体系胶化和固化,最后形成多孔泡沫碳层。如聚多磷酸铵、三聚氰胺、膨胀型石墨、三聚氰胺磷酸盐、硼酸锌、TGIC。
目前采用的抑烟剂主要是以金属氧化物、过渡金属氧化物为主,主要有硼酸锌、钼化合物及其复配物、镁—锌复合物、二茂铁、氧化锡、氧化铜等。此外,某些无机阻燃剂如氢氧化铝、氢氧化镁同时具有阻燃抑烟的功效。膨胀型无卤阻燃剂具有阻燃和抑烟的双重作用。
目前国内的研究和发展的重点集中在无机阻燃剂、红磷微胶囊化、膨胀型阻燃剂等领域,并取得了一定的成果。无卤、高效、低烟、低毒新型阻燃剂是当今阻燃剂的发展方向。
化学建材塑料加工品及聚合物材料越来越广泛地应用于建筑、交通、电气、通讯、装璜等领域,由于这些材料固有的易燃性,由此带来的火灾隐患已经成为全球关注的社会问题。
世界各国相继制定了有关材料阻燃的法规,对高分子材料的阻燃性提出了越来越高的要求,在一些领域已成为高分子材料必须具备的性能。
阻燃化是高分子材料改性的重要内容之一。用于高分子材料的阻燃剂是重要的材料改性添加剂,降低高分子材料的易燃性和火焰传播速率是对阻燃体系的基本要求。
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