本文介绍有机磷系阻燃剂。有机磷系阻燃剂包括磷酸三苯酯、磷酸三甲苯酯、磷酸甲苯二苯酯、丙苯系磷酸酯、丁苯系磷酸酯。

有机磷系阻燃剂磷酸三苯酯是种含磷元素的化合物，可用作无卤环保型阻燃剂，用于溶解于有机溶剂。白色、无臭结晶粉末，微有潮解性；蒸汽压0.01kPa/20℃；闪点220℃；熔点47-53℃；沸点370℃；溶解性：不溶于水，微溶于醇，溶于苯、氯仿、丙酮，易溶于乙醚；相对密度(水=1)：1.21；相对蒸汽密度(空气=1)9.42；稳定性：稳定；危险标记 ：易燃，有毒，对环境有害。

物理性状：白色、无臭结晶粉末，不溶于水，遇潮气易水解生成游离酚、能溶于醇、醚、苯及丙酮等有机溶剂中，对紫外线有吸收作用。

产品用途

1、主要用作工程塑料及酚醛树脂积层板的阻燃增塑剂；

2、用作合成橡胶的柔软剂、制造磷酸三甲酯的原料等；

3、用作硝酸纤维素和醋酸纤维素、阻燃性增塑剂、耐火性溶剂、硝酸纤维素漆、合成树脂、屋顶用纸的浸润剂以及赛璐珞制造时的樟脑代用品等。

生产方法

三氯化磷间接法（冷法）和三氯氧磷直接法（热法）。



阻燃剂TCEP|磷酸三(2-氯乙基)酯产品工艺

工业制法有三种:三氯氧磷与氯乙醇反应;三氯化磷与氯乙醇反应再氧化;三氯氧磷与环氧乙烷反应(工业常用方法)。

1、三氯氧磷和环氧乙烷以偏钒酸钠为催化剂,在50℃反应,反应物经中和、水洗、真空脱水脱低沸物,即得成品。也可用氯乙醇做原料,与三氯氧磷或三氯化磷反应来制造磷酸三(2-氯乙基)酯。

2、将326 kg三氯氧磷和1.0 kg偏钒酸钠投入反应釜中。充氮驱尽反应釜中的空气,在真空下通入650 kg环氧乙烷,于45～50 ℃下搅拌2～3h。蒸出过量的环氧乙烷后加碱中和至中性,水洗,真空脱水。得成品。

3.将三氯氧磷和偏磷酸钠投入反应釜中。充氮驱尽空气,在真空下通入环氧乙烷,于45～50℃下搅拌2～3h。蒸出过量的环氧乙烷后加碱中和至中性,水洗,真空脱水得成品。

阻燃剂TCEP|磷酸三(2-氯乙基)酯用途:

1.阻燃剂TCEP具有极佳的阻燃性,优良的抗低温性及抗紫外线性,其蒸气只能在225℃以上用明火直接点燃方可燃烧,但移走火源则即刻自熄。以本品为阻燃剂不但可提高被阻燃材料的材料级别,而且可改善阻燃材料的耐水性、耐酸性、耐寒性及抗静电性。常用于阻燃以硝基纤维和醋酸纤维为基材的油漆涂料,不饱和聚酯、聚氨酯、丙烯酸酯、酚醛树脂等,也可用于软质聚氯乙烯的增塑阻燃剂。本品用于不饱和聚酯添加量为10%～20%,在聚氨酯硬泡沫塑料(以阻燃聚醚为原料)中可为10%左右,在软质聚氯乙烯中用作辅助增塑阻燃剂时为5%～10%。阻燃剂、铀、钍、钚、锝等稀有金属的分离溶剂或萃取剂。

2.本品广泛用于化纤织物、醋酸纤维素作阻燃剂,除具有自熄性外,还可改善耐水性、耐寒性及抗静电性。一般用量5～10份。本品为合成材料的优良阻燃剂,兼具有良好的增型作用,广泛用于醋酸纤维素、硝基纤维清漆、乙基纤维素、聚氯乙烯、聚醋酸乙烯、聚氨酯、酚醛树脂等,所制得的产品除具有自熄性外,还可改善制品的物理性能,制品手感柔软,也可称为石油添加剂和稀有元素的萃取剂,并且还是阻燃橡胶输送带的主要阻燃材料,一般添加量为5%～10%。

3.用作添加型卤代磷酸酯类阻燃剂和增塑剂。分子中同时含磷和氯,阻燃效果显著,不易挥发及水解,对紫外线稳定性好。适用于酚醛树脂、聚氯乙烯、聚醋酸乙烯、聚氨酯等。也用作硝酸纤维素涂料的阻燃剂、聚氯乙烯阻燃性增塑剂、金属萃取剂、汽油添加剂及聚酰亚胺加工助剂等。能够改善耐水性、耐候性、耐寒性、抗静电性。参考用量5%～20%.


1.冷法 将苯酚溶解在吡啶和无水苯溶剂中，然后于40℃下滴加三氯化磷生成亚磷酸三苯酯，继续在70℃下通入氯气生成二氯代磷酸三苯酸，再于80℃下进行水解生成磷酸三苯酯。水解物经水洗、碱中和、浓缩后进行减压蒸馏得成品； （精制方法：常含有苯酚、磷酸和酸性磷酸苯酯等杂质。用乙醇或乙醇与溶剂汽油的混合液进行重结晶精制。）

2.热法 将苯酚溶解在吡啶和无水苯溶剂中，在不超过10℃以下，缓缓加入三氯氧磷，然后在回流温度下反应3-4h，冷却至室温后，反应物经水洗回收吡啶，用无水硫酸钠脱水，过滤除硫酸钠，常压下蒸馏回收苯；减压蒸馏收集243-245℃/1.47kPa的馏分，经冷却、结晶、粉碎即得成品。

储运方法

1、运输注意事项：起运时包装要完整，装载应稳妥。运输过程中要确保容器不泄漏、不倒塌、不坠落、不损坏。严禁与氧化剂等混装混运。运输途中应防曝晒、雨淋，防高温；

2、储存注意事项：储存于阴凉、通风的库房。远离火种、热源。应与氧化剂分开存放，切忌混储。配备相应品种和数量的消防器材。储区应备有合适的材料收容泄漏物。

磷酸三甲苯酯，分子式：C21H21O4P，无色或淡黄色的透明油状液体。不溶于水，溶于乙醇、苯等多数有机溶剂。可由固载杂多酸盐催化合成法或三氯化磷间接法（冷法）制备，是现代工业上一种重要的化工原料，主要用于塑料增塑剂和喷漆增塑剂。

固载杂多酸盐催化合成法：

（1）固载杂多酸盐催化剂的制备：取一定量的TiCl4，加入12%氨水调至pH值为7-8，沉淀，经抽滤和洗涤至用0.1mol/LAgNO3检查Cl离子为止，烘干。将上述原料与一定量的经过预热处理的H4SiW12O40·ηH2O反应1.5h，整个过程溶液保持近沸状态，缓慢蒸除水分，烘干，得到组成为TiSiW12O40/TiO2的催化剂。

（2）合成：在反应器中加入定量混合甲酚，制备好的TiSiW12O40/TiO2催化剂（原料总量的1.0%），搅拌，加热至60℃开始滴加三氯氧磷，约1h内加完。升温至100℃继续反应，控制湿度在100-120℃待基本无HCI放出，反应约8h。过滤出催化剂，然后减压蒸馏去前馏分得产品，产率约85.5%。


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