PET片材/纺纤扩链剂
选用邻苯二甲酸酐和PET片材/纺纤扩链剂2,2’2双(22恶唑啉)联用,考察PET片材/纺纤扩链剂对PET扩链的影响。
在本实验中,采取以下两种加料方式:
(1)PET熔融之后,苯酐和BO同时加入;
(2)PET熔融之后,先加入苯酐,搅拌5min后再加入BO。
(3)两种加料方式所得[η]2t曲线和[COOH]2t曲线类型完全不同。按同时加入方法加料,随反应时间的延长,[η]逐步上升,[COOH]逐步下降。
按分开加入方法加料,随反应时间的延长,[η]先下降,然后逐步上升;而[COOH]是先上升,然后逐步下降。对于这一现象,分析原因如下:
(1)苯酐和BO同时加入时,[η]的增长和[COOH]的下降均按平滑的曲线规律进行。这表明,PET中原有的—COOH和苯酐与PET反应所形成的 —COOH逐步与BO反应,因而[η]逐步上升,而[COOH]逐步下降。同时,由于加入的BO量数总是略大于两种—COOH量数之和,所以—COOH反应倾向于完全,故产物的—COOH值很低(3。4molΠt)。
(2)苯酐反应5min后再加入BO,因在第5min之前苯酐与PET反应形成大量端羧基,—COOH值迅速上升;同时,大量—COOH的存在催化酯键降解,从而导致[η]有所下降。在第5min时BO加入迅速与—COOH反应,导致体系的—COOH值下降,同时引起[η]上升。
无论是按同时加入还是分开加入,最终产物的[η]都很高,—COOH值都很低,两种方法均能达到良好的扩链效果。但相比之下同时加料操作更简单,反应更平稳,这一点对于工业化生产非常有利。
联用条件下PET片材/纺纤扩链剂的用量对扩链反应的影响。首先,固定邻苯二甲酸酐的用量为1%,考察BO的不同用量对于反应的影响。为达到实验结果明确的目的,这里采用二者分步加入的方式。
3,3'-二甲基-4,4'-二氨基二环己基甲烷(环脂胺固化剂扩链剂dacm,macm)
熔点:-7- -1℃
沸点:347℃
闪点:173℃
相对密度:0.945
产品应用:产品性能与巴斯夫(BASF)的dmdc(即 Laromin C260或Baxxodour EC331)一样;用途如下:
1、用于环氧树脂固化剂(高档打磨,饰品胶);
2、环氧涂料固化剂(船舶漆,重防腐漆等工业建筑漆);
3、还氧复合材料固化剂(风力叶片固化剂,风力模具料固化剂,胶辊固化剂);
4、应用用于聚氨酯(PU),聚脲喷涂弹性体(SPUA)等的扩链剂,助剂;
5、应用于聚天门冬氨酸酯,聚酰胺(PA)等.
6、用于合成异氰酸酯,进一步制备成UV涂料、PU漆、透明弹性体及胶粘剂等,此外,也应用于聚酰胺和环氧树脂工业。
推荐用量:配合比100:32(相对于EEW=190环氧树脂),可使用时间400min(25°150g)。
在一定范围内随BO用量增加扩链效果明显提高。但从BO用量1%及1。5%的变化趋势看来,其黏度增加值已非常接近,即再度增加BO用量意义并不大。其次,固定BO的用量为1%,采用二者同时加入的方式考察了苯酐用量的变化对反应结果的影响。
在BO用量一定的情况下,随苯酐用量的增加,[η]逐步上升,加入量为1%最佳。综合以上结论,我们初步确定PET+1% 苯酐+1%BO为一合适的配方。
但这里必须指出,反应体系中所加邻苯二甲酸酐熔点仅130。8℃,且容易升华;扩链剂BO的熔点为213℃,起始分解温度在249℃左右;而反应器中PET扩链反应温度在280℃,显然苯酐和BO的升华及热分解不可避免,再加上搅拌条件的影响,这些因素在实际应用中必须加以考虑。
扩链剂的定义。聚氨酯类的高分子材料是由刚性链段和柔性链 段组成的嵌段共聚物,而扩链剂的选择和使用对刚性链段和柔性链段的形成有着直接的影响。扩链剂是指促使分子链延伸、扩展的化合物。在聚氨酯聚合物的生成中,主要为双官能团的化学品。
聚对苯二甲酸乙二醇酯,化学式为[COC6H4COOCH2CH2O]n。(英文:Polyethylene terephthalate,简称PET),由对苯二甲酸二甲酯与乙二醇酯交换或以对苯二甲酸与乙二醇酯化先合成对苯二甲酸双羟乙酯,然后再进行缩聚反应制得。属结晶型饱和聚酯,为乳白色或浅黄色、高度结晶的聚合物,表面平滑有光泽。是生活中常见的一种树脂,可以分为APET、RPET和PETG。
在较宽的温度范围内具有优良的物理机械性能,长期使用温度可达120℃,电绝缘性优良,甚至在高温高频下,其电性能仍较好,但耐电晕性较差,抗蠕变性,耐疲劳性,耐摩擦性、尺寸稳定性都很好。
聚对苯二甲酸乙二醇酯是热塑性聚酯中最主要的品种,俗称涤纶树脂。它是由对苯二甲酸二甲酯与乙二醇酯交换或以对苯二甲酸与乙二醇酯化先合成对苯二甲酸双羟乙酯,然后再进行缩聚反应制得。与PBT一起统称为热塑性聚酯,或饱和聚酯。
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