聚氨酯泡沫体扩链剂
聚氨酯弹性体中引入BMI芳香环结构,由于刚性链段的相对提高,可明显地改善PUE的热稳定性能。
使用聚氨酯泡沫体扩链剂,避免了MOCA的高活性,给浇注大型制品提供了有利条件,同时也很容易合成高硬度的PUE,从根本上解决了高硬度聚氨酯的实际生产问题,为这类合成材料的应用开发提供了有利条件。
方志薇,赫荣安,李效东等以三乙醇胺为反应物,研制出了不含苯环的医用聚氨酯新型室温固化剂,对其固化过程进行了初步研究,并对产物的硬度、弹性、稳定性等进行了研究,发现与聚氨酯泡沫体扩链剂的反应产物的性能相近,说明该固化剂作为低毒性的MOCA替代物是可行的。
GeorgesDaCosta等发明了一种混合扩链剂,该扩链剂是由Ⅰ,Ⅱ两部分组成,Ⅰ,Ⅱ结构如下图所示: 其中R代表氢原子、甲基或已基自由基,m,n,p,q在1 ̄10之间A占总量的0.5% ̄100%,B占总量的0% ̄99.5%。用该混合扩链剂制得聚氨酯弹性体具有优异 的动态力学性能。 ","#—亚乙基脲$%,亦称作2咪唑啉酮其 结构为: 直接用它作扩链剂用于合成缩二脲类聚氨酯泡沫,该泡沫用于减震,具有室温下不收缩的特点。
丰美丽、祝春蕾、尚丙坤等研究了用","#—亚乙基脲作为扩链剂合成聚氨酯弹性体,结果表明:与聚氨酯弹性体中普遍使用的扩链剂1,4-BD相比,新型扩链剂N,N#—亚乙基脲与—NCO的反应活性明显低;催化剂 对EU与—NCO之间的反应无显著的加速作用;EU作为扩链剂合成聚氨酯弹性体耗时长,但所制得的弹性体具有极好的机械性能。
3,3'-二甲基-4,4'-二氨基二环己基甲烷(环脂胺固化剂扩链剂dacm,macm)
熔点:-7- -1℃
沸点:347℃
闪点:173℃
相对密度:0.945
产品应用:产品性能与巴斯夫(BASF)的dmdc(即 Laromin C260或Baxxodour EC331)一样;用途如下:
1、用于环氧树脂固化剂(高档打磨,饰品胶);
2、环氧涂料固化剂(船舶漆,重防腐漆等工业建筑漆);
3、还氧复合材料固化剂(风力叶片固化剂,风力模具料固化剂,胶辊固化剂);
4、应用用于聚氨酯(PU),聚脲喷涂弹性体(SPUA)等的扩链剂,助剂;
5、应用于聚天门冬氨酸酯,聚酰胺(PA)等.
6、用于合成异氰酸酯,进一步制备成UV涂料、PU漆、透明弹性体及胶粘剂等,此外,也应用于聚酰胺和环氧树脂工业。
推荐用量:配合比100:32(相对于EEW=190环氧树脂),可使用时间400min(25°150g)。
聚氧乙烯苯胺醚是一种低分子量、高活性含氮二元醇,它是由苯胺和环氧乙烷在催化剂的存在下加聚而成,非常适合MDI系浇注型弹性体。魏建国探讨了合成聚氧乙烯苯胺醚的工艺条件、影响因素,找出了一种简单的工艺条件和成聚氧乙烯苯胺醚。
间苯二酚二羟已基醚(HER)类似于HQEE,是一种性能优良的扩链剂,能显著改善PU弹性体的耐温性和机械性能HER扩链剂,目前准备中试。已经开发出了间苯二酚二羟丙基醚(HPR)、间苯二酚二羟丙基乙基醚(HPER)。
HPR和HPER在常温下均是液态,25'C时的粘度分别为20,3.9Pa-s。这 类扩链剂用于制备聚氨酯弹性体,釜中寿命长、易于操作。制品具有良好的热稳定性、延伸性,并可降低收缩性。
聚氨酯弹性体预聚体,通常分为低聚物多元醇/TDI体系和低聚物多元醇/MDI体系两大类。前者一般用二胺作扩链剂,最常用的是(4,4甲撑双(邻一氯苯胺)MOCA。由于MOCA在动物实验中发现有致癌之嫌,因此,为了寻找其代用品,许多国内外工作者进行了大量的研究,而研究最多的是用各种屏蔽的二胺代替MOCA,并对弹性体的性能进行了研究和比较。后者则一般用二醇扩链,最常用的是1,4丁二醇和氢醌(双1,4羟乙基)醚(HQEE)。
由于HQEE是刚性对称结构,其熔点高(120)、结晶性强,所以用其作扩链剂制得的弹性体具有模量高、弹性好和耐高温等优点;其缺点是过冷现象特别明显,温度必须升至120才能熔化,相应的预聚体的温度也必须升至110以上,否则制得的弹性体就会出现星状结晶。因此HQEE在低于其熔点时很难与其它组份相容。其工艺性能很差,从而使其应用受到限制。
采用混合扩链剂,将HQEE与1,4丁二醇或TMP按一定比例混合,在一定程度上破坏其结晶性,使其熔点降低,以改善其过冷现象和工艺性能。笔者考察了HQEE与1,4丁二醇或TMP的相容性,合成了一系列不同软硬段结构的弹性体,并对其性能进行了研究和比较。还通过TGA分析对其热性能进行了表征。
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