水性聚氨酯阴离子型扩链剂
阴离子型水性聚氨酯有很好的综合性能,在国内人们多以二羟甲基丙酸(dmpa)作为水性聚氨酯阴离子型扩链剂合成羧酸型水性聚氨酯,也有以二羟甲基丁酸(dmba)为水性聚氨酯阴离子型扩链剂合成水性聚氨酯。
蔡进等以丙醛和甲醛为原料,经羟醛缩合及氧化两步反应,合成了2,2-二羟甲基丙酸。缩合反应在35 ℃,甲醛和丙醛物质的量比为2.4,碳酸钾用量为原料质量的6%的条件下反应10 h;氧化反应在95 ℃,过氧化氢与丙醛物质的量比为0.9的条件下反应10 h,产品的总收率及纯度较高。
徐翠翠等以2,2-二羟甲基丙酸(dmpa) 为水性聚氨酯阴离子型扩链剂,聚己二酸丁二醇酯二醇(PBA3000)、异佛尔酮二异氰酸酯(IPDI)为主要原料,分别用一步法和两步法合成了羧酸型水性聚氨酯,并研究了亲水扩链剂dmpa的含量对水性聚氨酯胶膜的性能影响。结果表明,随着亲水扩链剂dmpa含量不断增加,预聚过程中体系黏度和分散液电导率上升,水性聚氨酯的拉伸强度、硬度和吸水率增大,断裂伸长率和分散液粒径减小。
Tapani等以二羟甲基丁酸(dmba)为亲水扩链剂,以多元醇和二异氰酸酯为主要原料,合成了水性聚氨酯,并分析了dmba加入方式、中和方式、扩链方式、预聚时间和水加入率对反应的影响。
黄建炎等以丙醛和甲醛为原料,经缩合及氧化两步反应,合成了2,2-二羟甲基丙酸。缩合反应在40 ℃,甲醛和丙醛物质的量比为2.5∶1,三乙胺用量为原料质量的3%的条件下反应10 h;氧化反应在95 ℃,过氧化氢与丙醛物质的量比为1.1∶1条件下反应7 h,产品的总收率及纯度较高。
3,3'-二甲基-4,4'-二氨基二环己基甲烷(环脂胺固化剂扩链剂dacm,macm)
产品应用:产品性能与巴斯夫(BASF)的dmdc(即 Laromin C260或Baxxodour EC331)一样;用途如下:
1、用于环氧树脂固化剂(高档打磨,饰品胶);
2、环氧涂料固化剂(船舶漆,重防腐漆等工业建筑漆);
3、还氧复合材料固化剂(风力叶片固化剂,风力模具料固化剂,胶辊固化剂);
4、应用用于聚氨酯(PU),聚脲喷涂弹性体(SPUA)等的扩链剂,助剂;
5、应用于聚天门冬氨酸酯,聚酰胺(PA)等.
6、用于合成异氰酸酯,进一步制备成UV涂料、PU漆、透明弹性体及胶粘剂等,此外,也应用于聚酰胺和环氧树脂工业。
推荐用量:配合比100:32(相对于EEW=190环氧树脂),可使用时间400min(25°150g)。
凌剑等以二羟甲基丙酸(dmpa)作为亲水扩链剂,用甲苯二异氰酸酯(TDI)和四氢呋喃-氧化丙烯共聚二醇为主要原料,合成了一种水性聚氨酯,并分析了dmpa含量的改变对该水性聚氨酯乳液外观、粒径及其涂膜力学性能的影响。结果表明,随着dmpa含量的增加,乳液的粒径变小,粒径的分散性变窄;涂膜拉伸强度增强,伸长率下降。
张红武等以异佛尔酮二异氰酸酯(IPDI)和聚醚二醇(PPG)为主要原料,以二羟甲基丁酸(dmpa)为亲水扩链剂,按照不同的配比合成了一系列水性聚氨酯,并就亲水扩链剂的含量以及扩链的方式对水性聚氨酯乳液的一些性能影响进行了研究。结果表明,随着dmpa用量的增加,水性聚氨酯乳液趋于稳定,但耐水性降低,胶膜的拉伸强度提高而断裂伸长率下降。
Mequanint等以2,2-二羟甲基丁酸(dmba)为亲水扩链剂,以甲基丙烯酸羟乙酯(2-HEMA)、甲基丙烯酸甲酯(MMA)、甲基丙烯酸乙酯(EMA)和n-甲基丙烯酸丁酯(n-BMA)、乙二醇二甲基丙烯酸酯(EGDMA)为主要原料,LiOH、NaOH、KOH、三乙胺、三丙胺、三丁胺、吗啉为中和剂,合成出了一系列的羧酸型水性聚氨酯。
谢川等以甲醛、丙醛为原料,经羟醛缩合,产物不分离直接氧化制备2,2-二羟甲基丙酸。羟醛缩合反应条件:甲醛与丙醛的摩尔比为2.2∶1,在碳酸钾催化下,20~30 ℃反应24 h。氧化反应条件:双氧水与丙醛的摩尔比为0.8∶1,40~90 ℃反应约10 h。产品收率和纯度比较高。
李坚等以二羟甲基丁醛和水为原料,在过氧化氢作用下合成了二羟甲基丁酸,并以此作为扩链剂合成聚氨酯乳液。用红外光谱及液相色谱等检测手段对合成的二羟甲基丁酸进行了分析。利用其合成的聚氨酯乳液具有较好的高温、冻融和离心稳定性,所形成的膜具有一定的机械强度。
Lee等以dmba为亲水扩链剂,以PTMG650和HDI为主要原料,合成了羧酸型水性聚氨酯并对其性能进行了分析。结果表明,通过结合软段末端的离子性基团可以在低离子含量的条件下得到高固含量且稳定的分散体。
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